(亚)铁离子和过氧化氢的反应
H₂O₂与Fe(III)的反应会引发一个氧化还原循环,并在H₂O₂足量时持续进行,直到H₂O₂被消耗完毕。以下是详细分析:
反应机理与方程式
Fe³⁺被H₂O₂还原为Fe²⁺
在酸性条件下,Fe³⁺与H₂O₂反应生成Fe²⁺和过氧自由基(HO₂·),同时释放H⁺:
$$
\text{Fe}^{3+} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{Fe}^{2+} + \text{HO}_2\cdot + \text{H}^+
$$
此步骤中,H₂O₂作为还原剂被氧化为HO₂·,而Fe³⁺被还原为Fe²⁺。
Fe²⁺被H₂O₂氧化为Fe³⁺(Fenton反应)
Fe²⁺与H₂O₂反应生成Fe³⁺、羟基自由基(·OH)和OH⁻:
$$
\text{Fe}^{2+} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{Fe}^{3+} + \cdot\text{OH} + \text{OH}^-
$$
此反应是经典的Fenton反应,Fe²⁺被氧化为Fe³⁺,H₂O₂被还原为·OH。
循环反应与总反应
这两个反应形成一个催化循环,Fe³⁺和Fe²⁺交替转换,导致H₂O₂分解为水和氧气。总反应可表示为:
$$
2\text{H}_2\text{O}_2 \xrightarrow{\text{Fe}^{3+}/\text{Fe}^{2+}} 2\text{H}_2\text{O} + \text{O}_2\uparrow
$$
铁离子(Fe³⁺/Fe²⁺)作为催化剂,促进H₂O₂分解。
自由基的产生
关键自由基:
HO₂·(过氧羟基自由基):由Fe³⁺与H₂O₂反应生成。
·OH(羟基自由基):由Fenton反应生成。
这些自由基具有强氧化性,可引发链式反应,进一步加速H₂O₂分解或与有机物反应。
平衡与反应终止
- 动态循环:在H₂O₂足量时,Fe³⁺和Fe²⁺的循环会持续进行,直到H₂O₂被完全消耗。
- 终止条件:当H₂O₂浓度降低或副产物(如O₂)积累时,反应逐渐停止。最终体系中可能残留Fe³⁺或Fe²⁺,具体取决于反应条件和步骤的速率。
总结
- 反应方程式:
$$
\text{Fe}^{3+} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{Fe}^{2+} + \text{HO}_2\cdot + \text{H}^+
$$
$$
\text{Fe}^{2+} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{Fe}^{3+} + \cdot\text{OH} + \text{OH}^-
$$
自由基生成:产生HO₂·和·OH。
平衡状态:反应不可逆,H₂O₂被分解完毕后终止。
该机理在环境治理(如有机污染物降解)和生物体内氧化应激中具有重要作用,但需注意反应条件(如酸性pH)对路径的影响。